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十二烷基磺酸根插层水滑石负载纳米钯催化的Suzuki偶联反应

刘诗咏 , 周其忠 , 金正能 , 蒋华江 , 姜玄珍

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60072.3

首次制备了十二烷基硫酸根(DS)插层水滑石负载的纳米钯无膦配体型的Suzuki偶联反应催化剂.DS-进入到水滑石层间,使层间距从微孔增至2.9nm,从而有利于中等尺度的有机分子在催化剂表面的扩散.进一步以PdCl42-交换该水滑石得到DS-和PdCl42-双插层的水滑石.还原后可得到层间插有金属钯纳米团簇的水滑石.由于DS-插层后在水滑石层板间形成的空间有限,限制了Pd0团簇的进一步生长.作为一种亲油性的非均相催化剂,该类催化剂可有效促进卤代芳烃与苯硼酸的Suzuki偶联反应.催化剂循环使用5次后活件基本得以保持.

关键词: 表面活性剂 , 水滑石 , 纳米钯 , 介孔材料 , Suzuki偶联反应 , 卤代芳烃 , 苯硼酸

中位取代苯硼酸的含稠合外环的硼-二吡咯亚甲基染料类单糖荧光探针的合成与性能

徐海云 , 刘起峰 , 宋胜梅

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30591

以环己烯为起始原料,首先经过两步改进的合成方法制备出2-乙氧羰基-3,4-四亚甲基吡咯,并用过量氢化铝锂将其高温还原得到2-甲基-3,4-四亚甲基吡咯,后者与被保护的4-甲醛基苯硼酸在三氟乙酸的催化作用下发生缩合反应,用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)氧化并依次用三乙胺和三氟化硼-乙醚处理后,得到一种新型的中位取代苯硼酸的含稠合外环的硼-二吡咯亚甲基类(BDP)染料衍生物.通过紫外-可见吸收光谱及荧光光谱滴定方法,研究了该染料在特定pH值下对D-果糖、D-半乳糖、D-葡萄糖等3种单糖的响应能力,上述3种单糖与BDP染料衍生物的键合既表现在吸收光谱上,也表现在荧光发射光谱上,并且通过对荧光滴定数据的非线性拟合分析,BDP染料衍生物1与D-果糖、D-半乳糖、D-葡萄糖的结合常数分别为1045、445和130 L/mol.因此该染料衍生物作为单糖的荧光探针,具有灵敏度高、选择性较好等优点;另外,还初步探讨了该荧光探针的传感机理.

关键词: 硼-二吡咯亚甲基染料 , 荧光探针 , 单糖 , 稠合外环 , 苯硼酸

基于聚N-异丙基丙烯酰胺和苯硼酸的智能胰岛素递送系统的研究进展

李佳星 , 杨磊 , 范晓光 , 王战勇 , 张晶

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.015.022

糖尿病的治疗期于开发能够实时监测机体血糖浓度,并根据需求精确释放特定剂量胰岛素的载体材料,从而抑制高血糖的出现,同时避免低血糖的发生,以使糖尿病患者的血糖浓度趋于正常范围。温度和葡萄糖双重响应系统的研发无疑为治愈糖尿病的终极目标的实现提供了新的契机。综述了近年来以温敏性聚N-异丙基丙烯酰胺(Poly(N-isopropylacrylamide),PNIPAAm)和糖敏性苯硼酸(Phenylboronic acid,PBA)为功能主体的智能胰岛素递送系统的研究进展,包括简单构造材质(宏观凝胶和微凝胶)和复合结构材料(自组装纳米胶束、核壳式微凝胶、空心微球或微囊)等核心主题。

关键词: 聚N-异丙基丙烯酰胺 , 苯硼酸 , 胰岛素控释载体 , 温度敏感性 , 葡萄糖敏感性

含苯硼酸官能团纤维素膜的制备及性能

余光华 , 张丹 , 李洋 , 龙柱 , 董翠华 , 王斌

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.06.027

采用2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)/NaBr/NaClO氧化体系将纤维素膜C6位上的羟基氧化为羧基,再利用水溶性偶合试剂N-(3-二甲氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)将3-氨基苯硼酸与氧化纤维素膜以形成酰胺键的方式结合起来,从而制备出接枝有苯硼酸官能团的纤维素膜.文中对苯硼酸改性纤维素膜进行了结构表征与力学性能检测,并对改性过程中各因素的影响进行了讨论.结果表明,当TEMPO的用量为0.005 g,NaBr的用量为0.025 g,10%的NaClO溶液的用量为4mL及氧化时间控制在60 min以内时,可以获得力学强度较好的纤维素膜.此外,该膜对含有多醇结构微粒的吸附与解吸过程可通过pH值控制来实现.鉴于苯硼酸结构对多醇类化合物具有的探针作用,所制得的改性纤维素膜在快速方便检测糖尿病等方面具有潜在的应用价值.

关键词: 苯硼酸 , 纤维素膜 , 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基氧化 , 多醇类化合物探针

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